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江南大学刘仁教授：3D打印无支撑、多尺度、大跨度陶瓷材料！
江南大学刘仁教授《自然·通讯》： 3D打印无支撑、多尺度、大跨度陶瓷材料！
近日，江南大学刘仁教授课题组通过结合直接墨水书写和近红外诱导的上转换粒子辅助光聚合，实现了多尺度和大跨度陶瓷的无支撑3D打印。该打印技术能够实现直径从410微米到3.50毫米的多尺度长丝的原位固化，并通过无支撑打印成功构建了扭转弹簧、三维弯曲和悬臂梁的陶瓷结构。这种方法将为复杂形状陶瓷的无支撑增材制造带来更多创新。这项工作以“3D printing of unsupported multi-scale and large-span ceramic via near-infrared assisted direct ink writing”为题发表在Nature Communications上。
图1. 光敏陶瓷浆料的性能
光敏陶瓷浆料的固化深度（Cd）决定了可用于3D打印的喷嘴的直径。研究人员比较了近红外光和紫外光对固化深度的影响（图2），结果显示，在紫外灯的最大功率（38 mW/cm2）下，固化时间为3至130秒，固化深度从0.24毫米增加到1.02毫米。然而，光固化深度的增量随着固化时间的增加而减少，这是由于光固化层阻止了照射的光线渗透到下面的陶瓷浆料中。相比之下，近红外光照射3秒后的固化深度从1.95毫米（强度为82 W/cm2）到3.81毫米（强度为713 W/cm2），这比紫外光固化深度大得多。这使得NIR-DIW可以实现高固含量陶瓷浆料的快速和高精度打印，与其他DIW打印方法相比，在高精度下显示出更高的打印效率（图3）。
图2. 紫外光与近红外光的固化深度
图3. NIR-DIW的打印效率
研究人员使用不同直径的喷嘴以1毫米/秒的速度打印三维曲面结构，通过NIR-DIW调节不同的光强度，可以快速固化产品，并保证结构的稳定性（图4）。在浆料打印过程中，挤出的长丝同时受到近红外光的照射，进行原位固化。在近红外辐照下，长丝具有良好的形状保持性，并在后续加工过程中防止了结构的崩溃。
图4. 打印无支撑的3D物体
与聚合物多材料增材制造技术相比，陶瓷多材料增材制造技术仍是一个具有挑战性的研究领域。除了陶瓷材料的光固化特性不同外，陶瓷的各向异性尺寸收缩和不同的烧结温度容易导致高温烧结过程中的翘曲、分层和裂纹。为了确保多材料部件有更好的共烧结过程，研究人员通过匹配不同材料的烧结温度与烧结添加剂，调整热处理曲线和固体含量，展示了使用NIR-DIW打印多色陶瓷材料（图5）。此外，研究人员也验证了独立物体的打印能力（图6）。通过应用近红外光诱导的光固化，挤出的长丝具有很高的强度，可以在没有支撑的情况下进行打印，不会出现塌陷和变形；在烧结过程中，陶瓷结构能以均匀的速度收缩，从而保持自承重结构。
